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理想氣體內能計算器

輸入自由度、莫耳數與溫度,計算內能 U=(f/2)nRT、Cv、Cp、γ。單原子 f=3、n=1、T=300K → U≈3741 J、γ≈1.667。

輸入資料

自由度 f。單原子 3(平動);雙原子 5(平動+轉動);多原子 6(平動+轉動+振動低頻)。
莫耳數 n。1 mol 氣體標準狀態體積 22.4L;空氣 1kg≈34.5mol。
mol
絕對溫度 T(K)。室溫 293;冰點 273;沸點 373;太陽表面 5778。
K

計算結果

3,741.508178J
12.471694J/(mol·K)
20.786157J/(mol·K)
1.666667

重點速覽:理想氣體內能(Internal energy of ideal gas):依能量均分定理(Equipartition theorem),每個自由度平均能量 (1/2)kT,n 莫耳氣體 U=(f/2)·n·R·T,其中 f 為自由度、R=8.314462618 J/(mol·K) 為氣體常數(=N_A·k,N_A=6.022e23/mol 為亞佛加厥常數,k=1.381e-23 J/K 為波茲曼常數)、T 為絕對溫度。莫耳定容熱容 Cv=(f/2)R、莫耳定壓熱容 Cp=Cv+R(邁爾關係,來自等壓膨脹做功 R·T)、比熱比 γ=Cp/Cv。自由度 f 依分子類型:單原子(He、Ar)3(三方向平動);雙原子(O₂、N₂)5(平動3+轉動2,振動低頻在常溫未激發);多原子(H₂O、CO₂)6(平動3+轉動3,振動需更高溫)。歷史:焦耳 1851 年實驗證實理想氣體內能僅依賴溫度;邁爾 1842 年提出 Cp-Cv=R;能量均分定理由麥克斯韋與玻茲曼建立。經典例:單原子 f=3、n=1mol、T=300K → U=(3/2)(1)(8.314)(300)=3741 J、Cv=12.47、Cp=20.79、γ=5/3=1.667;雙原子 f=5、n=1、T=300 → U=6236 J、Cv=20.79、Cp=29.10、γ=1.4;多原子 f=6 → γ=4/3=1.333。應用:(1) 熱力學第一定律——ΔU=nCvΔT;(2) 絕熱過程——PV^γ=常數;(3) 聲速——c=√(γRT/M);(4) 化學反應能量——焓變 ΔH=nCpΔT;(5) 大氣絕熱遞減率——Γ=g/Cp。

計算公式

內能:U = (f/2)·n·R·T

莫耳定容熱容:Cv = (f/2)·R

莫耳定壓熱容:Cp = Cv + R(邁爾關係)

比熱比:γ = Cp / Cv

自由度:單原子 3、雙原子 5、多原子 6

氣體常數:R = 8.314462618 J/(mol·K)

$$U = \frac{f}{2} n R T, \quad C_v = \frac{f}{2} R, \quad C_p = C_v + R, \quad \gamma = \frac{C_p}{C_v}$$

使用說明

  1. 輸入自由度 f(單原子 3、雙原子 5、多原子 6)。
  2. 輸入莫耳數 n(mol)與溫度 T(K)。
  3. 系統計算 U=(f/2)nRT、Cv=(f/2)R、Cp=Cv+R、γ=Cp/Cv。
  4. 常用:單原子 f=3、n=1、T=300 → U=3741 J、γ=1.667;雙原子 f=5 → γ=1.4。

常見氣體自由度與熱力性質(298K)

常見氣體自由度與熱力性質(298K)
氣體類型fCv (J/mol·K)Cp (J/mol·K)γ
He單原子312.4720.791.667
Ar單原子312.4720.791.667
N₂雙原子520.7929.101.400
O₂雙原子521.1029.421.395
H₂O多原子625.9334.241.320
CO₂多原子628.9337.241.287

U=(f/2)nRT、Cv=(f/2)R、γ=Cp/Cv。低溫或輕分子(H₂、O₂)振動凍結故 f 略小於預測;高溫(>1000K)振動激發 f 增大、γ 下降。CO₂ 振動模式複雜,常溫 Cv 略高。

理財情境案例

等容加熱氮氣

密閉容器內 2 mol 氮氣(N₂,f=5)從 300K 加熱至 600K,等容過程 W=0、ΔU=nCvΔT。

Cv=(5/2)R=20.79 J/(mol·K),ΔU=2×20.79×(600-300)=12471 J。

熱力學第一定律 ΔU=Q-W,故 Q=ΔU=12471 J(等容吸熱全部轉為內能)。若改等壓加熱,Q=nCpΔT=2×29.10×300=17460 J,多吸收 4989 J 用於對外做功 W=nRΔT=2×8.314×300=4988 J。

絕熱膨脹與聲速

空氣(雙原子 f=5、γ=1.4、M=0.02897 kg/mol)絕熱膨脹 PV^1.4=常數。T·V^(γ-1)=常數,故 V 增大 T 下降(絕熱冷卻)。

聲速 c=√(γRT/M)=√(1.4×8.314×300/0.02897)=347 m/s(25°C 實測 346)。氦氣(γ=1.667、M=0.004)聲速 c=√(1.667×8.314×300/0.004)=1019 m/s,故吸入氦氣聲音變尖高。

等溫過程 PV=常數(玻意耳定律),聲速為 √(RT/M)(牛頓公式)但低估 18%,因聲波為絕熱非等溫。拉普拉斯修正為 √(γRT/M)。

常見問題

為什麼理想氣體內能僅依賴溫度?

理想氣體分子間無相互作用位能(無吸引力),內能只有動能。依能量均分定理動能∝T,故 U=(f/2)nRT 僅依 T。實際氣體在低溫高壓下分子間位能顯著,內能依賴體積(范德瓦爾斯氣體)。焦耳 1851 年實驗(自由膨脹溫度不變)證實理想氣體內能與體積無關。

為什麼 Cp 比 Cv 大 R?

等容過程不做功 W=0,吸熱全部轉為內能 Qv=nCvΔT。等壓過程吸熱轉為內能+對外做功 Qp=nCpΔT=ΔU+W=nCvΔT+nRΔT,故 Cp=Cv+R(邁爾關係)。R 為 1 mol 氣體等壓膨脹溫度升高 1K 所做功。

為什麼雙原子自由度是 5 而非 7?

雙原子有平動 3(xyz 方向)+ 轉動 2(垂直分子軸兩方向,沿分子軸轉動慣量可忽略)+ 振動 2(動能+位能)=7 個自由度。常溫(<1000K)振動量子能級間隔較大,能量未激發(量子凍結),故有效 f=5。高溫(>1000K)振動激發 f=7、γ 降至 1.29。氫氣因量子效應顯著,低溫 f=3、室溫 f=5、高溫 f=7。

比熱比 γ 的物理意義是什麼?

γ=Cp/Cv 表示定壓與定容熱容比值。單原子 γ=5/3=1.667、雙原子 7/5=1.4、多原子 4/3=1.333。γ 用於:(1) 絕熱過程 PV^γ=常數;(2) 聲速 c=√(γRT/M);(3) 拉瓦爾噴管超音速流;(4) 熵變 ΔS=nCv ln(T₂/T₁)+nR ln(V₂/V₁);(5) 大氣絕熱遞減率 Γ=g/Cp=9.8K/km。

能量均分定理的限制?

均分定理僅適用經典(連續能級)自由度。低溫下量子能級間隔大於 kT 時該自由度『凍結』不貢獻能量:氫氣低於 100K 振動+轉動凍結 f=3;100-1000K 轉動激發 f=5;>1000K 振動激發 f=7。高溫下均分失效需量子統計(玻色-愛因斯坦、費米-狄拉克分布)。金屬中電子氣不遵守均分(Cv∝T)。

相關工具

參考資料

內容審核:香港計算器科學團隊。內能 U=(f/2)nRT、Cv=(f/2)R、Cp=Cv+R、γ=Cp/Cv。R=8.314 J/(mol·K)。單原子 f=3 γ=1.667;雙原子 f=5 γ=1.4;多原子 f=6 γ=1.333。焦耳定律:U 僅依 T。邁爾關係 Cp-Cv=R。