理想氣體熵變計算器
輸入莫耳數、Cv、初末溫度與體積比,計算理想氣體熵變 ΔS=nCv·ln(T2/T1)+nR·ln(V2/V1)。n=1, Cv=20.8, T1=300, T2=400, V2/V1=1.5 → ΔS≈9.355 J/K。
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計算結果
重點速覽:熵(entropy,Clausius 1865 命名,源自希臘「轉變」):狀態函數,微觀定義 S=k_B·lnΩ(波茲曼,Ω 為微觀狀態數),衡量系統無序度與能量分散程度。熱力學第二定律:孤立系統熵永不減少(dS≥δQ/T)。理想氣體熵變通用式 ΔS=nCv·ln(T2/T1)+nR·ln(V2/V1),由 dS=(δQ_rev/T) 結合熱力學第一定律 δQ=dU+PdV=nCv·dT+nRT·dV/V 積分推得。第一項 nCv·ln(T2/T1) 為溫度變化貢獻(升溫熵增,因高溫能階分布更分散);第二項 nR·ln(V2/V1) 為體積變化貢獻(膨脹熵增,因體積大分子位置更多)。熵為狀態函數,故此式對任意路徑成立。等溫過程 T2=T1 第一項為零,ΔS=nR·ln(V2/V1);等容過程 V2=V1 第二項為零,ΔS=nCv·ln(T2/T1);絕熱可逆過程 ΔS=0(等熵)。R=8.314J/(mol·K) 為理想氣體常數。歷史:卡諾 1824 年熱機分析、克勞修斯 1854 年引入熵概念、波茲曼 1877 年統計詮釋。應用:(1) 化學反應自發性 ΔG=ΔH-TΔS;(2) 熱機效率卡諾分析;(3) 冷凍循環熵平衡;(4) 資訊理論夏農熵類比;(5) 宇宙學熱寂說。
計算公式
理想氣體熵變:ΔS = n·Cv·ln(T₂/T₁) + n·R·ln(V₂/V₁)
溫度項:ΔS_T = n·Cv·ln(T₂/T₁)
體積項:ΔS_V = n·R·ln(V₂/V₁)
等溫過程(T₂=T₁):ΔS = n·R·ln(V₂/V₁)
等容過程(V₂=V₁):ΔS = n·Cv·ln(T₂/T₁)
氣體常數:R = 8.314 J/(mol·K)
$$\Delta S = n C_v \ln\frac{T_2}{T_1} + n R \ln\frac{V_2}{V_1}, \quad \Delta S_T = n C_v \ln\frac{T_2}{T_1}, \quad \Delta S_V = n R \ln\frac{V_2}{V_1}$$使用說明
- 輸入莫耳數 n、定容莫耳熱容 Cv、初始溫度 T₁、末溫度 T₂、體積比 V₂/V₁。
- 系統計算溫度項 nCv·ln(T₂/T₁)、體積項 nR·ln(V₂/V₁),相加得總熵變 ΔS。
- 常用:n=1, Cv=20.8, T1=300, T2=400, V2/V1=1.5 → 溫度項≈5.984、體積項≈3.371、ΔS≈9.355 J/K。
1mol 雙原子氣體(Cv=20.8)常見過程熵變
| 過程 | T₁→T₂ (K) | V₂/V₁ | 溫度項 (J/K) | 體積項 (J/K) | ΔS (J/K) |
|---|---|---|---|---|---|
| 等容升溫 | 300→400 | 1.0 | 5.984 | 0.000 | 5.984 |
| 等溫膨脹 | 300→300 | 2.0 | 0.000 | 5.763 | 5.763 |
| 等壓膨脹 | 300→400 | 1.333 | 5.984 | 2.382 | 8.366 |
| 綜合過程 | 300→400 | 1.5 | 5.984 | 3.371 | 9.355 |
| 絕熱可逆 | 300→400 | 0.625 | 5.984 | -3.930 | 0.000 |
絕熱可逆為等熵過程,溫度項與體積項完全抵消(V₂/V₁=(T₁/T₂)^(1/(γ-1)))。等壓膨脹體積比 V₂/V₁=T₂/T₁=1.333。R=8.314 J/(mol·K)。
理財情境案例
等溫膨脹的熵增
1mol 理想氣體 300K 等溫膨脹體積加倍,ΔS=nR·ln2=8.314×0.693=5.763J/K。
氣體從熱庫吸熱 Q=TΔS=300×5.763=1729J,全部轉為對外做功(等溫 ΔU=0)。
此為卡諾循環等溫膨脹階段,是熱機做功的來源;逆過程壓縮需外界做功並向熱庫放熱 1729J。
絕熱自由膨脹的熵增
1mol 氣體向真空自由膨脹體積加倍,Q=0、W=0 故 T 不變,但過程不可逆。
因熵是狀態函數,用可逆等溫路徑計算 ΔS=nR·ln2=5.763J/K,大於 0 顯示不可逆。
孤立系統熵增原理 ΔS>0 即熱力學第二定律;氣體不會自發收縮回原體積。
常見問題
為什麼熵是狀態函數?
熵變只取決於始末態,與路徑無關。數學上 dS=δQ_rev/T 是恰當微分(由克勞修斯等式 ∮δQ_rev/T=0 保證)。故計算不可逆過程熵變時,可設計任意連接相同始末態的可逆路徑積分。本工具的通用式對任意過程成立,正是因熵是狀態函數,只需始末的 T、V 即可。
為什麼膨脹會使熵增加?
微觀上體積變大,分子可佔據的位置數增多,微觀狀態數 Ω 增加,由 S=k_B·lnΩ 熵增加。體積項 nR·ln(V2/V1) 中 V2>V1 時 ln 為正。直觀理解:氣體膨脹後分子分布更分散、更無序,與「房間越亂熵越高」一致。這也是氣體不會自發收縮的原因——收縮會減少熵,違反第二定律。
絕熱過程熵變一定是零嗎?
只有「可逆」絕熱過程 ΔS=0(等熵過程)。不可逆絕熱過程(如自由膨脹、節流)雖 Q=0,但因不可逆性產生熵,ΔS>0。判斷依據是熱力學第二定律 dS≥δQ/T,絕熱 δQ=0 故 dS≥0,等號僅對可逆過程成立。實際工程中風機壓縮、節流閥均為不可逆絕熱,熵增代表能量品質下降(㶲損)。
Cv 為什麼單原子是 12.47、雙原子 20.8?
能量均分定理:每自由度貢獻 R/2 到 Cv。單原子僅 3 個平動自由度,Cv=3R/2=12.47J/(mol·K)。雙原子常溫下 3 平動+2 轉動=5 自由度,Cv=5R/2=20.8。多原子(非線性)3 平動+3 轉動=6 自由度,Cv=3R=24.9。高溫激發振動自由度會使 Cv 增大。低溫下自由度「凍結」,Cv 下降,需量子統計修正。
熵變正負與過程自發性有何關係?
對孤立系統,ΔS>0 為自發不可逆、ΔS=0 為可逆平衡、ΔS<0 不可能。對非孤立系統需看總熵變 ΔS_total=ΔS_system+ΔS_environment≥0。化學反應用吉布斯自由能 ΔG=ΔH-TΔS 判斷:ΔG<0 自發。注意單看系統 ΔS<0 不代表不能發生(如水結冰系統熵減,但環境放熱熵增更大,總熵增)。本工具僅算氣體系統熵變,應用時須另計環境貢獻。
相關工具
參考資料
內容審核:香港計算器科學團隊。ΔS=nCv·ln(T₂/T₁)+nR·ln(V₂/V₁),R=8.314J/(mol·K)。溫度項+體積項。n=1, Cv=20.8, T1=300, T2=400, V2/V1=1.5 → 溫度項≈5.984、體積項≈3.371、ΔS≈9.355J/K。等溫 ΔS=nR·ln(V₂/V₁);等容 ΔS=nCv·ln(T₂/T₁);絕熱可逆 ΔS=0。