克勞修斯-克拉佩龍方程計算器
輸入潛熱、兩溫度與參考壓力,計算蒸氣壓、斜率 dP/dT 與沸點。水 L=40.7kJ/mol, 373K, 1atm → 373K 沸點。
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計算結果
重點速覽:克勞修斯-克拉佩龍方程(Clausius-Clapeyron, Émile Clapeyron 1834、Rudolf Clausius 1850 推廣):描述純物質兩相(液-汽或固-汽)平衡時蒸氣壓隨溫度變化。基本式 dP/dT=L/(T·ΔV),L 為相變潛熱、ΔV 為體積差。理想氣體近似(汽相體積遠大於液相,ΔV≈V_gas=RT/P)得積分式 ln(P2/P1)=-(L/R)(1/T2-1/T1)=(L/R)(1/T1-1/T2)。斜率 dP/dT=L·P/(R·T²)。沸點反推:P=101325 Pa 時的 T。歷史:Clapeyron 1834 由卡諾循環幾何推導;Clausius 1850 用熱力學第一、二定律嚴格化並引入熵概念。經典例:水 L=40.7 kJ/mol、沸點 373K、1 atm;T2=383K(110°C)→ P2≈1.43 atm(增壓);T2=363K(90°C)→ P2≈0.70 atm。應用:(1) 氣象學預測蒸發與降水;(2) 高海拔沸點下降(香港太平山 552m → 沸點 99°C);(3) 蒸餾與分離;(4) 冷媒與熱泵設計;(5) 相圖繪製。
計算公式
積分式:ln(P₂/P₁) = (L/R)·(1/T₁ − 1/T₂)
蒸氣壓:P₂ = P₁·exp[(L/R)·(1/T₁ − 1/T₂)]
斜率:dP/dT = L·P / (R·T²)
沸點反推:T_boil = 1 / (1/T₂ − (R/L)·ln(P₂/101325))
Clausius 原式:dP/dT = L / (T·ΔV)
$$\ln\frac{P_2}{P_1} = \frac{L}{R}\left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right), \quad \frac{dP}{dT} = \frac{L P}{R T^2}$$使用說明
- 輸入摩爾汽化潛熱 L(J/mol,水 40700)。
- 輸入參考溫度 T₁(K)與參考壓力 P₁(Pa)。
- 輸入目標溫度 T₂(K)。
- 系統計算 P₂、斜率 dP/dT 與 1 atm 沸點。
水蒸氣壓隨溫度(L=40.7kJ/mol, T₁=373K, P₁=1atm)
| T₂ (K) | T₂ (°C) | P₂ (Pa) | P₂ (atm) |
|---|---|---|---|
| 363 | 90 | 70100 | 0.69 |
| 373 | 100 | 101325 | 1.00 |
| 383 | 110 | 143300 | 1.41 |
| 393 | 120 | 198500 | 1.96 |
| 403 | 130 | 270100 | 2.67 |
蒸氣壓隨溫度指數上升。T₂ 升 10°C → P₂ 約 ×1.4。100°C 時 P=1 atm 為沸點定義。
理財情境案例
高海拔沸點下降
Clapeyron 式:海拔升、氣壓降、沸點降。珠峰 8848m 氣壓 31 kPa,反推水沸點 T=71°C。
香港太平山頂 552m 氣壓 95 kPa,沸點約 99°C,影響微小。
高山煮食須用壓力鍋:密閉增壓至 2 atm,沸點 120°C,加快煮熟。拉薩 3650m 沸點 87°C。
蒸餾與冷媒設計
蒸餾利用各組分沸點差分離。石油分餾:40-200°C 汽油、200-300°C 煤油、300-400°C 柴油。
冷媒選擇:R134a 沸點 -26°C(1 atm),蒸發吸熱製冷;冷凝放熱。臨界溫度需高於環境。
熱泵 COP=P_冷凝/(P_冷凝-P_蒸發),Clapeyron 式預測各溫度工作壓力。香港冷氣多用 R410A(高壓 3 MPa)。
常見問題
為什麼蒸氣壓隨溫度呈指數上升?
Clapeyron 積分式 P∝exp(L/RT),指數形式源於 Maxwell-Boltzmann 分佈:分子速率隨溫度展寬,更多分子動能超過逸出閾值。L 為每分子逃逸所需能量。此與 Arrhenius 反應速率式 k∝exp(-Ea/RT) 同形式,皆反映熱激發。
高山上為什麼水煮不熟?
海拔升高氣壓降低,水沸點下降。沸點時液體溫度不再升高(熱用於汽化潛熱)。珠峰沸點 71°C,低於澱粉糊化與蛋白變性所需溫度(75-85°C),故食物難熟。壓力鍋增壓至 2 atm 使沸點 120°C 解決。香港海拔低影響小。
Clapeyron 與 Antoine 方程有何差別?
Clapeyron 為理論推導 ln(P)=A-B/T(假設 L 不隨 T 變)。Antoine 為經驗修正 log10(P)=A-B/(C+T),引入第三常數 C 修正 L 隨 T 變化與非理想性,精度更高(工程常用)。Clapeyron 揭示物理本質,Antoine 用於實際查表。兩者 1 atm 附近接近。
為什麼 dP/dT 在沸點附近最大?
dP/dT=L·P/(R·T²),L 與 P 皆在沸點附近大。但更嚴格地,接近臨界點時 L→0(液汽區別消失),dP/dT 趨有限值。蒸發-冷凝曲線在相圖上於臨界點終止。水臨界點 647K、22.1 MPa。
固體也會昇華嗎?
會。Clapeyron 式同樣適用固-汽平衡(昇華)。乾冰(CO₂)1 atm 昇華 -78.5°C;冰在 0°C 以下直接昇華(高海拔晾衣變乾)。雪不需融化即蒸發。三相點為固液汽共存之唯一狀態(水 273.16K、611 Pa)。
相關工具
參考資料
內容審核:香港計算器科學團隊。ln(P2/P1)=(L/R)(1/T1-1/T2)。Clapeyron 1834、Clausius 1850。水 L=40.7kJ/mol、沸點 373K。珠峰沸點 71°C。dP/dT=L·P/(R·T²)。三相點 273.16K。